
鋰硫電池過去曾受到大力開發(fā)。然而,由于其固有的降解方式——多硫化物穿梭——導(dǎo)致其化學(xué)性質(zhì)受到限制。
Li2Sx形式的多硫化物在正極中生成,并穿梭進(jìn)入電解質(zhì),有效地濾除活性物質(zhì)。這些多硫化物還可以到達(dá)負(fù)極,并開始其自身的氧化還原反應(yīng)循環(huán),從而降低電池的有效氧化還原電位。多硫化物還會在負(fù)極形成一層不溶性的Li2S層,阻礙離子傳輸。多硫化物穿梭的總體效應(yīng)是顯著降低電池的庫侖效率,嚴(yán)重影響電池壽命。
鋰金屬枝晶的形成也是一個問題,盡管它的影響往往不如多硫化物穿梭電池那么嚴(yán)重。鋰枝晶在陽極形成并滲入電解液,發(fā)生不可逆反應(yīng),導(dǎo)致電池活性物質(zhì)還原。此外,在充電和放電過程中,硫陰極會發(fā)生顯著膨脹——放電時膨脹率高達(dá)80%。這會給陰極結(jié)構(gòu)帶來相當(dāng)大的壓力,并可能通過裂紋的形成和成核降低電池整體的接觸電導(dǎo)率。
可以通過多種方式抵消多硫化物穿梭。最顯而易見的方法可能是使用固體電解質(zhì),因為這可以阻止多硫化物穿梭。然而,由于硫本身就是不良導(dǎo)體,這會導(dǎo)致電解質(zhì)與正極界面處的電導(dǎo)率顯著降低。替代液體電解質(zhì)是更有吸引力的選擇。多硫化物可溶于目前用于石墨負(fù)極鋰離子電池的液體電解質(zhì)中。然而,也存在一些多硫化物不溶于其他溶液的物質(zhì),例如環(huán)狀醚、短鏈醚和乙二醇醚。
或者,可以使用隔膜/隔板來阻止多硫化物穿梭。所選隔膜必須具有選擇性,允許鋰離子通過,但不允許多硫化物通過。
陰極膨脹問題可以通過替代陰極結(jié)構(gòu)來解決,例如耐膨脹的晶格或更強的粘合劑。替代材料可以開發(fā)不含粘合劑的單一材料結(jié)構(gòu),從而顯著提高集流體的剛性。硫化聚丙烯腈(SPAN)就是一個例子。
鋰硫電池比能量較高,但能量密度較低,因此特別適合應(yīng)用于航空、國防和海事領(lǐng)域,尤其是無人機(UAV)。然而,預(yù)計這種化學(xué)技術(shù)也將在電動汽車,尤其是重型電動汽車中得到應(yīng)用。IDTechEx 預(yù)測,到 2035 年,全球鋰硫電池產(chǎn)量將超過 14 吉瓦時。